HJ

中華人民共和國(guó)國(guó)家環(huán)境保護(hù)標(biāo)準(zhǔn)

HJ  537 一 2009

代替 GB 7478—87

水質(zhì)氨氮的測(cè)定 蒸熘－中和滴定法

Water quality—Deter minat ion of ammonia nitrogen

一Distillation-neutralization titration

2009-12-31 發(fā)布 2010-04-01 實(shí)施

環(huán)境保護(hù)部發(fā)布

HJ537-2009

中華人民共和國(guó)環(huán)境保護(hù)部

公告

2009 年 第 77 號(hào)

為貫徹《中華人民共和國(guó)環(huán)境保護(hù)法》，保護(hù)環(huán)境，保障人體健康，現(xiàn)批準(zhǔn)《環(huán)境空氣和廢氣  氨的測(cè)定 納氏試劑分光光度法》等五項(xiàng)標(biāo)準(zhǔn)為國(guó)家環(huán)境保護(hù)標(biāo)準(zhǔn)，并予發(fā)布。

標(biāo)準(zhǔn)名稱(chēng)、編號(hào)如下：

一、《環(huán)境空氣和廢氣 氨的測(cè)定 納氏試劑分光光度法》( HJ 533一2009);

二、《環(huán)境空氣氨的測(cè)定 次氯酸鈉－水楊酸分光光度法》( HJ 534一2009);

三、《水質(zhì)氨氮的測(cè)定 納氏試劑分光光度法》( HJ 535—2009 );

四、《水質(zhì) 氨氮的測(cè)定 水楊酸分光光度法》( HJ 536—2 009);

五、《水質(zhì) 氨氮的測(cè)定 蒸熘－中和滴定法》( HJ  537一2009)。

以上標(biāo)準(zhǔn)自 2010 年 4 月 1 日起實(shí)施， 由中國(guó)環(huán)境科學(xué)出版社出版， 標(biāo)準(zhǔn)內(nèi)容可在環(huán)境保護(hù)部網(wǎng)站 查詢(xún)。

自以上標(biāo)準(zhǔn)實(shí)施之日起，由原國(guó)家環(huán)境保護(hù)局批準(zhǔn)、發(fā)布的下述五項(xiàng)國(guó)家環(huán)境保護(hù)標(biāo)準(zhǔn)廢止，標(biāo)   準(zhǔn)名稱(chēng)、編號(hào)如下：

一、《空氣質(zhì)扯 氨的測(cè)定 納氏試劑比色法》( GB廳 14668一93);

二、《空氣質(zhì)呈視的測(cè)定 次氯酸鈉－水楊酸分光光度法》( GB廳 14679—93  ) ;

三、《水質(zhì) 按的測(cè)定 納氏試劑比色法》( GB 7479—8 7 );

四、《水質(zhì) 桉的測(cè)定 水楊酸分光光度法》( GB 7481一87 );

五、《水質(zhì) 鐵的測(cè)定 蒸館和滴定法》( GB 7478—8 7 )。

特此公告。

2009 年 12 月 31 日

HJ 537-2009

目次

前言  ···················································································································•v···

1 適  用 范  圍 •·

2 方  法 原 理 •

3    干  擾  及  消  除 ··································································· ··········································• ·····

4 試劑和材料 1

5 儀器和設(shè)備······ ·····························································································································2···

6 樣品 2

7 分析步驟 3

8 結(jié)果計(jì)算·····················································································································3··

9 準(zhǔn)確度和精密度 3

IO 質(zhì) 痲保證和質(zhì)盤(pán)控制··············································· ································································3··

iii

HJ 537一 2009

前 言

為貫徹《中華人民共和國(guó)環(huán)境保護(hù)法》和《中華人民共和國(guó)水污染防治法》，保護(hù)環(huán)境，保障人體  健康，規(guī)范水中氨氮的監(jiān)測(cè)方法，制定本標(biāo)準(zhǔn)。

本標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定了測(cè)定水中氨氮的蒸熘－中和滴定法。

本標(biāo)準(zhǔn)是對(duì)《水質(zhì) 鐵的測(cè)定 蒸熘和滴定法》( GB 7478一87) 的修訂。

本標(biāo)準(zhǔn)*發(fā)布于1987 年， 原標(biāo)準(zhǔn)起草單位是江蘇省環(huán)境監(jiān)測(cè)站。本次為*修訂。本次修訂的主要內(nèi)容如下：

——修改了標(biāo)準(zhǔn)的名稱(chēng)，由《水質(zhì)桉的測(cè)定蒸熘和滴定法》修改為《水質(zhì)氨氮的測(cè)定 蒸餓－中和滴定法》。

—在適用范圍中，取消了靈敏度：明確了方法檢出限。

——增加了鹽酸標(biāo)準(zhǔn)溶液的標(biāo)定方法。

——修改了混合指示劑的配制方法。

—— 取消了各種形態(tài)氮的質(zhì)噩濃度的換算系數(shù)表。

——增加了質(zhì)量保證和質(zhì)量控制條款。

自本標(biāo)準(zhǔn)實(shí)施之日起， 原國(guó)家環(huán)境保護(hù)局 1987 年 3 月 14 日批準(zhǔn)、發(fā)布的《水質(zhì) 桉的測(cè)定 蒸館和滴定法》( GB 7478一87) 廢止。

本標(biāo)準(zhǔn)由環(huán)境保護(hù)部科技標(biāo)準(zhǔn)司組織制訂。

本標(biāo)準(zhǔn)主要起草單位：沈陽(yáng)市環(huán)境監(jiān)測(cè)中心站。本標(biāo)準(zhǔn)環(huán)境保護(hù)部2009 年 12 月 31 日批準(zhǔn)。

本標(biāo)準(zhǔn)自 2010 年 4 月 1 日起實(shí)施。本標(biāo)準(zhǔn)由環(huán)境保護(hù)部解釋。

iv

HJ537-2009

水質(zhì)氨氮的測(cè)定蒸溜－中和滴定法

1 適用范圍

本標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定了測(cè)定水中氨氮的蒸饋－中和滴定法。本標(biāo)準(zhǔn)適用于生活污水和工業(yè)廢水中氨氮的測(cè)定。

當(dāng)試樣體積為 250 ml 時(shí)， 方法的檢出限為 0.05mg/L  C 均以 N 計(jì)）。

2 方法原理

調(diào)節(jié)水樣的 pH 值在 6.0      7.4,      加入輕質(zhì)氧化鎂使呈微堿性，蒸熘釋出的氨用繃酸溶液吸收。以甲基紅－亞 甲 藍(lán)為指示劑，用鹽酸標(biāo)準(zhǔn)溶液滴 定熘 出液中的氨氮（以N 計(jì)）。

3 干擾及消除

在本標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定的條件下可以蒸熘出來(lái)的能夠與酸反應(yīng)的物質(zhì)均干擾測(cè)定。例如，尿素、揮發(fā)性胺和氯化樣品中的氯胺等。

4 試劑和材料

除非另有說(shuō)明， 分析時(shí)所用試劑均使用符合國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)的分析純化學(xué)試劑， 實(shí)驗(yàn)用水為按 4.1 制備的水。

4.1 無(wú)氨水，在無(wú) 氨 環(huán)境中用下述方法之一制備（無(wú)氨水的檢查見(jiàn) 10.1 )。

4.1.1 離子交換法

蒸熘水通過(guò)強(qiáng)酸性陽(yáng)離子交換樹(shù)脂（氫型）柱，將流出液收集在帶有磨口塞的玻璃瓶?jī)?nèi)。每升流出液加 10 g 同樣的樹(shù)脂，以 利 千保存。

4.1.2 蒸饋法

在 1 000 ml 的蒸館水中，加 0.1 ml 硫酸 ( 4.2) , 在全玻璃蒸熘器中重蒸 熘，棄 去前 50 ml 熘出液， 然后將約 800 ml 熘出液收集在帶有磨口塞的玻璃瓶?jī)?nèi)。每升熘出液加 10 g 強(qiáng)酸性陽(yáng)離子交換樹(shù)脂

（氫型）。

4.1.3 純水器法

用市售純水器直接制備。

4.2 硫酸， p( H2  S04  )= 1.84 g/ml。

4.3 鹽酸， p =l.19 g/ml。

4.4 無(wú)水乙醇， p =0.79 g/ml。

4.5 無(wú)水碳酸鈉 ( Na2  C03  ), 基準(zhǔn)試劑。

4.6  輕質(zhì)氧 化鎂 ( MgO) , 不含碳酸鹽。在soo·c下 加熱 ，以除 去碳酸鹽。

4.7 氫氧化鈉溶液， c(NaOH)= l mol/L。

稱(chēng)取 20 g 氫氧化鈉 ( NaOH )  溶千約 200 ml 水中，冷卻 至室溫， 稀釋至 500 ml。

4.8 硫酸溶液， c(l /2H2  S04    ) =1 mol/L。

量取 2.8 ml 硫酸 ( 4.2) 緩慢加入 100 ml 水中。

4.9 繃酸 ( H3  B03  )   吸 收液， p =20 叭J     O

HJ 537—2009

稱(chēng)取 20 g 硐酸溶于水， 稀釋至 1 000 ml。

4.10 甲基紅指示液， p =0.5 g/L。

稱(chēng)取 50 mg 甲基紅溶 千 100 ml 乙醇 ( 4.4 ) 中。

4.11 漠百里酚藍(lán) ( bromthymolblue) 指示劑， p = l g/L。

稱(chēng)取 0.10 g 淏百里酚藍(lán)溶千 50 ml 水中， 加入 20 ml 乙醇 ( 4.4), 用水稀釋至 100 ml。

4.12 混合指示劑

稱(chēng)取 200 mg 甲基紅溶于 100 ml 乙醇 ( 4.4) 中； 另稱(chēng)取 100 mg 亞甲藍(lán)溶于 100 ml 乙醇  ( 4.4) 中。取兩份甲基紅溶液與一份亞甲藍(lán)溶液混合備用，此溶液可穩(wěn) 定 1 個(gè)月。

4.13 碳酸鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液， c(l/2Na2  C03  )=0.020 0 moVL。

稱(chēng)取經(jīng) 180'C 干燥 2 h 的無(wú)水碳酸鈉 ( 4.5) 0.530 0 g, 溶千新煮沸放冷的水中，移 入 500 ml 容猛瓶中，稀釋至標(biāo)線。

4.14 鹽酸標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液， c (HCl)=0.02 moVL。

址取 1.7 ml 鹽酸 ( 4.3) 于 1 000 ml 容扯瓶中，用 水稀釋至標(biāo)線。

標(biāo)定方法： 移取 25.00 ml 碳酸鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液 ( 4.13) 于 150 ml 錐形瓶中，加 25 ml 水， 加 1 滴甲基紅指示液 C 4.10), 用鹽酸標(biāo)準(zhǔn)溶液 ( 4.14)  滴定至淡紅色為止。記錄消耗的體積。用式 (1 )  計(jì)算鹽酸溶液 ( 4.14 ) 的濃度：

c(HCI) = C xV

Yi

式中：仁一－ 鹽酸標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液 ( 4.14)  的濃度， mo匹 ；

C 廣一 －碳酸鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液 ( 4.13 ) 的濃度， mol/L;

v,一 碳酸鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液 ( 4.13 ) 的體積， ml ;

V2  一 消耗的鹽酸標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液 ( 4.14)  的體積， m1。

4.15 玻璃珠

4.16 防沫劑，如石蠟碎片。

5 儀器和設(shè)備

(1)

5.1 氨氮蒸饋裝胃：由 500 ml 凱式燒瓶、氮球、直形冷凝管和導(dǎo)管組成，冷  凝管末端可連接一段適當(dāng)長(zhǎng)度的滴管，使出口浸入吸收液液面下。亦可使用蒸熘燒瓶。

5.2 酸式滴定管： 50 ml。

6 樣品

6.1 樣品保存

水樣采集在聚乙烯瓶或玻璃瓶?jī)?nèi)， 要盡快分析。如需保存， 應(yīng) 加硫酸使水樣酸化至 pH< 2, 2

s·c下可保存 7 d。

6.2 樣品預(yù)蒸熘

將 50 ml 棚 酸吸收液 ( 4.9) 移入接收瓶?jī)?nèi)， 確保冷凝管出口在硐酸溶液液面之下。分取 250 ml 水樣（如氨氮含呈高，可 適當(dāng)少取水樣，加水 至 250 ml) 移入燒瓶中，加  2 滴淏百里 酚藍(lán)指示劑 ( 4.11 ) , 必要時(shí)，用氫 氧化鈉溶液 ( 4.7) 或硫酸溶液 ( 4.8) 調(diào)整 pH 至 6.0 C 指 示劑呈黃色） 7.4 (指示劑呈藍(lán)色）， 加入 0.25 g  輕質(zhì)氧化鎂  ( 4.6 )  及數(shù)粒玻璃珠，必要  時(shí)加入防沫劑 ( 4.16),   立即連接氮球和冷凝管加熱蒸熘， 使熘出液速率約為 10 ml/min, 待熘 出液 達(dá) 200 ml 時(shí)， 停止蒸熘。

HJ 537—2009

7 分析步驟

7.1 樣品分析

將全部館出液轉(zhuǎn)移到錐形瓶中，加 入 2 滴混合指示劑 ( 4.12 ) , 用鹽酸標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液 ( 4.14 ) 滴定， 至館 出液 由 綠色變成淡紫色為終點(diǎn)，并記 錄消耗的鹽酸標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液的體積 v••

7.2 空白試驗(yàn)

用 250 ml 水代替水樣， 按 6.2 進(jìn)行預(yù)蒸熘， 按 7.1 進(jìn)行滴定， 并記錄消耗的鹽酸標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液的體積 V臚

8 結(jié)果計(jì)算

水樣中氨氮的濃度用式 ( 2 ) 計(jì)算：

V -Vb

PN = V

xcx14.0lx1000

(2)

式中： A —— 水樣中氨氮的濃度（以N 計(jì)）， mg/L:

V—— 試樣的體積， ml;

v.—— 滴定試樣所消耗的鹽酸標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液的體積， ml: Vb — 滴定空白所消耗的鹽酸標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液的體積， ml:

c一一滴定用鹽酸標(biāo)準(zhǔn) 溶液的濃度， mol/L :

14.01 —- 氮的原子噩， g/moL 。

9 準(zhǔn)確度和精密度

表 1 標(biāo)準(zhǔn)樣品和實(shí)際樣品的準(zhǔn)確度和精密度

• 質(zhì)量保證和質(zhì)量控制

• 無(wú)氨水的檢查： 用鹽 酸 標(biāo) 準(zhǔn) 溶液 ( 4.14 ) 滴定 250 ml 水， 消 耗 鹽酸 標(biāo) 準(zhǔn)溶液的體積不得大千

0.04 ml。

10.2 蒸熘器清洗： 向蒸熘燒瓶中加入 350 ml 水， 加數(shù)粒玻璃珠 ( 4.15 ) , 裝好儀器，蒸熘到至少收集了 100 ml 水， 將熘出液及瓶?jī)?nèi)殘留液棄去。

• 預(yù)蒸館：在蒸館剛開(kāi)始時(shí)氨氣蒸出速度較快，加熱不能過(guò)快，否則造成水樣暴沸、館出液溫度        升高、氨吸收不*，館 出液速 率應(yīng)保持在 10 ml/min 左右。如果水樣中存在余氯， 應(yīng)再加入兒粒結(jié)晶硫代硫酸鈉 ( Na2  S2  03   或  Na2  S2  03    •  5H2  0   )   去除。
• 標(biāo)定鹽酸標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液時(shí)，至少 平行滴定 3 次，平行 滴定的大允許偏差不大千 0.05 ml。

中華人民共和國(guó)國(guó)家環(huán)境保護(hù)標(biāo)準(zhǔn)

水質(zhì)氨氮的測(cè)定

蒸熘－中和滴定法

HJ 537—2009